实验7　非水滴定法测定醋酸钠的含量

【实验目的】

1.掌握非水溶液酸碱滴定的原理及操作。

2.掌握结晶紫指示剂的滴定终点的判断方法。

【实验原理】

醋酸钠是一种很弱的碱（pKb=9.24），其水溶液不能用强酸准确滴定。选择适当的溶剂如冰醋酸，可大大提高醋酸钠的碱性，以便用HClO4的HAc溶液滴定。其滴定反应为：

邻苯二甲酸氢钾常作为标定HClO4-HAc标准溶液的基准物，其反应为：

由于测定和标定的产物为NaClO4和KClO4，它们在非水介质中的溶解度都较小，故滴定过程中随着HClO4-HAc标准溶液的不断加入，慢慢有白色浑浊物产生，但并不影响滴定结果。本实验选用醋酸酐-冰醋酸混合溶剂，以结晶紫为指示剂。

HClO4-HAc标准溶液浓度的计算公式为：

试样中醋酸钠（MNaAc=82.03g·mol-1）的含量可根据下式计算：

【仪器试剂】

1.仪器

电子天平（精度0.0001g），锥形瓶（250mL），酸式滴定管（50mL），容量瓶（1000mL）。

2.试剂

冰醋酸（液体，分析纯），醋酸酐（液体，分析纯），高氯酸（72%，分析纯），KHP（固体，分析纯），结晶紫指示剂（2g·L-1，冰醋酸溶液），NaAc试样。

【实验步骤】

1. 0.1mol·L-1 HClO4-HAc标准溶液的配制与标定

在700～800mL的冰醋酸中缓慢加入8.5mL高氯酸，摇匀，在室温下缓慢滴加醋酸酐24mL，边加边摇，加完后再振摇均匀，冷却，加适量的无水冰醋酸，稀释至1L，摇匀，放置24h，使醋酸酐与溶液中的水充分反应。

准确称取0.5g左右的KHP于250mL锥形瓶中，加入冰醋酸50mL使其溶解，加结晶紫指示剂1滴，用待标定的HClO4-HAc溶液滴定至溶液呈蓝绿色，即为终点，平行测定三份。同时取50mL冰醋酸进行空白试验。根据KHP的质量和所消耗的HClO4-HAc溶液的体积，计算HClO4溶液的浓度。

2. NaAc含量的测定

准确称取0.20～0.25g无水NaAc试样于250mL锥形瓶中，加30mL冰醋酸，溶解，加醋酸酐8mL，加1滴结晶紫指示剂，用HClO4-HAc标准溶液滴定至溶液由紫色变蓝色，即为终点。平行测定三份，根据所消耗的HClO4-HAc溶液的体积，计算试样中NaAc的质量分数。同时做空白试验，并将结果用空白值校正。

【注意事项】

1.醋酸酐（CH3CO）2O是由2个醋酸分子脱去1个水分子而成，它与HClO4水溶液发生剧烈反应，反应式为：

（CH3CO）2O+H2O2CH3COOH

同时放出大量的热，过热易引起HClO4爆炸。因此，配制时不可使高氯酸与醋酸酐直接混合，只能将HClO4缓慢滴入冰醋酸中，再滴加醋酸酐。

2.非水滴定过程不能带入水，锥形瓶、量筒等容器均要干燥。

【数据记录】

【思考题】

1.什么叫非水滴定？

2. NaAc在水中的pH与在冰醋酸溶剂中的pH是否一样？为什么？

3. HClO4-HAc滴定剂中为什么要加入醋酸酐？

4. KHP常用于标定NaOH溶液的浓度，为何在本实验中可作标定HClO4-HAc溶液的基准物质？